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作者简介:

高强(1989-),男,讲师,博士研究生,研究方向为材料化学与环境催化。E-mail:gaoq0605@163.com。

通信作者:

高强(1989-),男,讲师,博士研究生,研究方向为材料化学与环境催化。E-mail:gaoq0605@163.com。

中图分类号:TQ 426.6

文献标识码:A

文章编号:1673-5005(2024)02-0194-06

DOI:10.3969/j.issn.1673-5005.2024.02.022

参考文献 1
TSE-LUN C,HYUNOOK K,PAN S,et al.Implementation of green chemistry principles in circular economy system towards sustainable development goals:challenges and perspectives[J].Science of the Total Environment,2020,716(10):136998.
参考文献 2
孙丽丽,李进锋,郭中华.构建多能互补的清洁低碳能源耦合体[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(5):130-137.SUN Lili,LI Jinfeng,GUO Zhonghua.Construction of energy coupling system with multi-energy complementary and clean low-carbon[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(5):130-137.
参考文献 3
朱云峰,宗保宁,温朗友,等.环己醇/酮合成工艺的原子经济量化分析[J].石油炼制与化工,2022,53(1):118-122.ZHU Yunfeng,ZONG Baoning,WEN Langyou,et al.Quantitative analysis of cyclohexanol/cyclohexanone synthesis process by atom economy[J].Petroleum Processing and Petrochemicals,2022,53(1):118-122.
参考文献 4
NILSSON L J,BAUER F,ÅHMAN M,et al.An industrial policy framework for transforming energy and emissions intensive industries towards zero emissions[J].Climate Policy,2021,21:1053-1065.
参考文献 5
徐永强,白丽丽,王海燕,等.固体有机酸催化剂的制备及催化性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2020,44(1):173-179.XU Yongqiang,BAI Lili,WANG Haiyan,et al.Preparation of solid organic sulfonic acids catalyst and itscatalytic performance[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2020,44(1):173-179.
参考文献 6
冯心强.固体酸催化 2,5-二甲基呋喃/2,5-己二酮和乙烯制备对二甲苯[D].北京:北京化工大学,2021.FENG Xinqiang.Catalytic production of p-xylene from 2,5-dimethylfuran/2,5-hexanedione and ethylene over solid acid[D].Beijing:Beijing University of Chemical Technology,2021.
参考文献 7
王有和,李晨灿,代畅,等.超细 Fe-ZSM-5 分子筛的原位合成及其甲醇制丙烯性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(6):178-184.WANG Youhe,LI Chencan,DAI Chang,et al.In-situ synthesis of ultrafine Fe-ZSM-5 zeolite for methanol to propylene(MTP)reaction[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(6):178-184.
参考文献 8
MAXIMILIAN W,OLIVER L,FELIX P L R,et al.Study on solid electrolyte catalyst poisoning in solid acid fuel cells[J].Journal of Materials Chemistry A,2021,9:11347-11358.
参考文献 9
白雪婷.负载型钨锆介孔固体酸催化剂的制备及其烯基化性能研究[D].大连:大连理工大学,2021.BAI Xueting.Study on preparation of supported tungstated zirconia mesoporous solid acid catalyst and performance for alkenylation[D].Dalian:Dalian University of Technology,2021.
参考文献 10
高强,徐永强,商红岩,等.原位聚合法制备负载型聚苯乙烯磺酸催化剂 [J].石油化工,2018,47(8):802-807.GAO Qiang,XU Yongqiang,SHANG Hongyan,et al.Preparation of the loaded polystyrene sulfonate catalyst by in-situ polymerization[J].Petrochemical Technology,2018,47(8):802-807.
参考文献 11
吴天江,赵燕红,程辰,等.纳米聚合物微球/表面活性剂复合调驱体系评价及应用[J].油田化学,2022,39(1):46-50.WU Tianjiang,ZHAO Yanhong,CHENG Chen,et al.Evaluation and application of polymer microsphere and surfactant compound profile control and flooding system [J].Oilfield Chemistry,2022,39(1):46-50.
参考文献 12
缪嵩松.Beta 分子筛晶体形貌调控及催化傅克酰基化反应性能研究[D].长春:吉林大学,2022.MIAO Songsong.Modulating the morphologies of beta zeolite crystals for the catalytic application in FriedelCrafts acylation reaction[D].Changchun:Jilin University,2022.
参考文献 13
高强.固体有机酸催化剂催化性能研究[D].青岛:中国石油大学(华东),2015.GAO Qiang.Catalytic performance studies on solid origanic acid catalysts[D].Qingdao:China University of Petroleum(East china),2015.
参考文献 14
TIAN K,GUO W,ZHAO X,et al.Nitrogen-enriched Fe3O4@ carbon nanospheres derived from Fe3O4 @ 3-a-minophenol/formaldehyde resin nanospheres based on a facile hydrothermal strategy:towards a robust catalyst scaffold for platinum nanocrystals[J].Chemistry-An Asian Journal,2015,10(12):2651-2659.
参考文献 15
孙亚东,杨立,李新亮.高温酸化杂化胶凝剂的研制与性能评价[J].油田化学,2023,40(2):223-228.SUN Yadong,YANG Li,LI Xinliang.Development and performance evaluation of hybrid gelling agent for acidification at high temperature [J].Oilfield Chemistry,2023,40(2):223-228.
参考文献 16
GAO Q,CUI Y,WANG S,et al.Enhanced photocatalytic activation of peroxymonosulfate by CeO2 incorporated ZnCo-layered double hydroxide toward organic pollutants removal[J].Separation and Purification Technology,2021,263:118413.
参考文献 17
ELHALILl A,ELMOUBARKI R,MACHROUHI A,et al.Photocatalytic degradation of caffeine by ZnOZnAl2O4 nanoparticles derived from LDH structure[J].Journal of Environmental Chemical Engineering,2017,5:3719-3726.
目录contents

    摘要

    利用表面活性剂对硅胶载体改性可避免载体表面聚苯乙烯的团聚,进而通过磺化得到负载型有机磺酸固体酸催化剂,对所得催化剂进行比表面积检测(BET)、热重分析(TG)、NH3 程序升温脱附(NH3-TPD)、扫描电镜( SEM) 和元素分析等表征,对催化剂制备条件进行优化,并考察其在柠檬酸三丁酯合成反应中的活性,探讨催化剂失活机制。结果表明:在十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)的作用下,聚苯乙烯分子在硅胶表面得到有效地分散,有利于磺化过程的进行,磺酸基数量增加;在最佳的反应条件下,柠檬酸三丁酯收率可达 88. 1%;催化剂在连续使用 6 次后催化活性没有出现明显下降,表现出较好的稳定性;所制备催化剂与树脂催化剂具有相同的失活原因,都是由磺酸基团的单独脱落所致,但前者磺酸基流失量要远小于后者。

    Abstract

    The modification of silica gel carrier by surfactant can avoid the agglomeration of polystyrene on the surface of the carrier, and then the supported organic sulfonate solid acid catalyst was obtained by sulfonation. The obtained catalyst was characterized by specific surface area detection (BET), thermogravimetric analysis (TG), NH3 temperature programmed desorption (NH3 -TPD), scanning electron microscopy (SEM) and elemental analysis. The preparation conditions of the catalyst were optimized and the performance in the synthesis of tributyl citrate was investigated. The deactivation mechanism of the catalyst was discussed as well. The results show that the polystyrene molecules are effectively dispersed on the surface of silica gel under the action of cetyltrimethylammonium chloride (CTAC), which is beneficial to the sulfonation process and the number of sulfonic acid groups increases. Under the optimum reaction conditions, the yield of tributyl citrate can reach 88. 1 %. The catalytic activity did not decrease significantly after six consecutive cycles, exhibiting good stability. The prepared catalyst has the same deactivation reason with the resin catalyst, which is caused by the loss of sulfonic acid group alone, and the loss of sulfonic acid groups in the prepared catalyst is much lower than that in the resin catalyst.

  • 实现绿色生产是采用无毒无害的原料生产环境友好型的产品,达到 “ 零排放” 和 “ 原子经济化” [1-4],催化剂起关键作用。相比于液体酸(如硫酸、氢氟酸、磷酸)催化剂,固体酸催化剂具有突出的优点,如反应后易与产物分离、易再生、易实现连续化生产、易储存及对设备无腐蚀等,因而固体酸催化剂得到广泛应用[5-9]。笔者通过表面活性剂对硅胶载体进行改性,将苯乙烯聚合负载到其表面,最后磺化得到负载型有机磺酸固体酸催化剂。对催化剂的制备条件进行优化,并采用比表面积检测( BET)、热重分析( TG)、NH3 程序升温脱附(NH3-TPD)、扫描电镜( SEM)和元素分析等手段对所得催化剂进行表征,同时考察其在柠檬酸三丁酯合成反应中的活性和稳定性,并探讨催化剂的失活机制。

  • 1 试验

  • 1.1 主要试剂和仪器

  • 试剂:硅胶 B 型,青岛海洋化工有限公司; 强酸性阳离子树脂 NKC-9,天津市波鸿建材化工树脂有限公司; 浓硫酸,CP,南京化学试剂有限公司; 十六烷基三甲基氯化铵,AR,国药集团化学试剂有限公司; 苯乙烯,CP,国药集团化学试剂有限公司; 柠檬酸,AR,国药集团化学试剂有限公司; 正丁醇,AR,国药集团化学试剂有限公司。

  • 仪器:SZCL-2 数显控温磁子搅拌器,巩义仪器有限责任公司; DZF-6020 型真空干燥箱,上海博讯实业有限公司; Agilent6890N 气相色谱仪,上海安捷伦有限公司; WCT-2 热重差热分析仪,北京渊博精准科技有限公司; ASAP2010 比表面积及微孔物理吸附分析仪,美国 Micromeritics 公司。

  • 1.2 试验方法

  • 将苯乙烯(30%,无特别说明均为质量分数)的甲苯溶液等体积浸渍到硅胶载体上,并置于 80℃油浴聚合反应 24 h。反应结束后,将产物置于真空干燥箱中 120℃ 下干燥 2 h,得到负载聚苯乙烯的硅胶,记为 SiO2 / PS。然后将 2%表面活性剂 CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)的乙醇溶液浸渍到 SiO2 / PS 上,置于 90℃ 油浴中保持 24 h,所得催化剂前体记为 SiO2 / PC。最后用浓硫酸磺化,得到负载型聚苯乙烯磺酸催化剂,记为 SiO2 / PC-S。另外,未加入表面活性剂磺化后所得催化剂记为 SiO2 / PS-S。

  • 1.3 催化剂表征

  • 采用美国康塔仪器公司的 Autosorb-6B 吸附仪测定催化剂的比表面积、孔容和孔径等物性,高纯氮为吸附介质,液氮为冷阱,吸附温度为-196℃。采用德国 Elementar 公司 Vario EL Ⅲ型元素分析仪对催化剂中的 C 和 S 元素含量进行测定。采用美国康塔公司的 CHEMBET-3000 型 NH3-TPD 测试仪分析催化剂表面的酸量和酸强度。采用日本日立公司 S-4800 型冷场发射扫描电子显微镜分析催化剂的微观结构,加速电压为 30 kV。采用北京分析仪器厂 WCT-2 型热重分析仪测定催化剂的耐热稳定性。采用化学滴定法对催化剂的酸量进行测定。

  • 2 结果分析

  • 2.1 催化剂的表征

  • 采用低温氮气吸附法测定硅胶载体、SiO2 / PS、 SiO2 / PC、SiO2 / PS-S 及 SiO2 / PC-S 的比表面积及孔结构性质,结果见表1。可以看出,苯乙烯聚合负载到硅胶表面后,比表面积、孔容和孔径都有所减小,说明聚苯乙烯分子在载体表面呈团状分布而非层状铺开,部分载体孔道被填充或堵塞; 与负载苯乙烯后直接磺化相比,加入 CTAC 后磺化所得催化剂的比表面积、孔容和孔径增加明显,说明表面活性剂的加入使得原来呈团状分布的聚苯乙烯分子在表面活性剂上单层铺开,部分载体孔道被打开。

  • 表1 硅胶负载催化剂及其前驱物的性质

  • Table1 Properties of silica supported catalyst and its precursors

  • 催化剂的元素分析见表2。可以看出,与空白硅胶相比,苯乙烯聚合负载后,碳质量分数明显增加,说明聚苯乙烯在硅胶表面负载成功; 加入表面活性剂磺化后,催化剂硫质量分数增加 35%,说明磺化度增大,磺酸基数量增多[10-11]。结合 BET 数据可以推断,表面活性剂的加入使聚苯乙烯分子在硅胶表面层状铺开,导致磺化面积增大。

  • 催化剂的 NH3-TPD 曲线见图1。可以看出,2 个样品都出现了一个低温脱附峰,位于 200~250℃,对应催化剂的弱酸中心[12]。同时加入表面活性剂改性后,曲线在峰温和峰面积上有明显的差异,说明表面活性剂的加入使催化剂的酸量和酸强度得到了有效的提高。原因可能是表面活性剂的加入使之前聚集分布的聚苯乙烯分子在硅胶表面呈层状铺开,浓硫酸磺化面积增加,磺酸基数量增多,从而导致酸量增加明显。

  • 表2 硅胶负载催化剂及其前驱物元素分析

  • Table2 Elemental data of silica supported catalyst and its precursors

  • 图1 催化剂的 NH3-TPD 曲线

  • Fig.1 NH3-TPD profiles of catalysts

  • 图2 为催化剂的扫描电子显微镜微观结构图。可以看出,SiO2 / PS-S 表面颗粒状附着物分布不均匀,而 SiO2 / PC-S 催化剂的表面较为光滑,分布均匀,说明加入表面活性剂后,聚苯乙烯在硅胶表面的分布确实发生了变化; 结合 BET、元素分析等其他表征手段可以推断,表面活性剂的加入可使聚苯乙烯分子在硅胶表面呈层状铺开。

  • 图2 SiO2 / PS-S 和 SiO2 / PC-S 的 SEM 图

  • Fig.2 SEM images of SiO2 / PS-S and SiO2 / PC-S

  • 2.2 催化剂合成条件优化

  • 2.2.1 磺化温度

  • 磺化温度对催化剂酸值的影响见图3。可以看出,不同磺化温度会对催化剂的酸值产生明显的影响。在 140℃ 磺化时,SiO2 / PS-S 和 SiO2 / PC-S 催化剂的酸值最高,分别达到 2.27 和 2.74 mmol / g; 继续增加磺化温度时,催化剂酸值呈现下降趋势,分析原因可能是高温导致浓硫酸放热加剧,对载体产生腐蚀作用[13]。综合确定磺化温度为 140℃。

  • 图3 磺化温度对催化剂酸值的影响

  • Fig.3 Effect of sulfonation temperature on catalyst acidity

  • 2.2.2 磺化时间

  • 磺化时间对催化剂酸值的影响见图4。可以看出,随着磺化时间的增长,SiO2 / PS-S 催化剂的酸值呈现逐渐增大的趋势,推测原因可能是浓硫酸首先磺化暴露在表面的聚苯乙烯分子,当聚苯乙烯分子被磺化后,其极性改变,而慢慢负载到硅胶表面; 随着时间的增长,聚苯乙烯分子被层层磺化,磺酸基数量增加,进而导致酸值增加。为此将磺化时间继续延长,当磺化时间为 16 h 时,催化剂的酸值达到最高,为 2.53 mmol / g; SiO2 / PC-S 催化剂则经过较短的磺化时间就能完成磺化过程,可推断为表面活性剂的加入使得原来聚集分布的聚苯乙烯分子呈层状铺开,为下一步磺化过程提供更大的磺化面积; 另外 SiO2 / PC-S 催化剂在磺化 6 h 后酸值可达 2.74 mmol / g,远高于 SiO2 / PS-S 催化剂。且磺化时间继续增长时,催化剂酸值基本不再增加,因此确定磺化时间为 6 h。

  • 图4 磺化时间对催化剂酸值的影响

  • Fig.4 Effect of sulfonation time on catalyst acidity

  • 2.3 催化剂的催化活性

  • 将所制备 SiO2 / PC-S 催化剂与强酸性阳离子交换树脂(NKC-9)应用于柠檬酸三丁酯(TBC)的合成反应中,结果见图5。 SiO2 / PC-S 与 NKC-9 的酸值分别为 2.74 和 2.75 mmol / g,因而两者具有相当的催化反应活性。从图5 可以看出,催化剂在首次使用时,TBC 收率均较高,分别可达 88.1% 和 91.6%,这与之前的判断一致。同时,对催化剂的重复使用性进行考察,在连续反应 6 次后,SiO2 / PC-S 催化剂催化合成 TBC 的收率从 88.1% 降低至 85.1%,基本没有出现明显的下降,表明其具有良好的稳定性。而 NKC-9 催化剂在重复使用过程中活性下降幅度较大,这可能是由于部分活性集团(磺酸基)的脱落造成的; 另外,反应温度过高也会导致树脂催化剂内部孔道的坍塌,部分活性集团被包裹在内部而无法与反应物接触,进而使 TBC 收率降低[14]

  • 图5 SiO2 / PC-S 和 NKC-9 催化剂的催化反应活性

  • Fig.5 Catalytic performance of SiO2 / PC-S and NKC-9 catalysts

  • 2.4 催化剂的失活机制

  • 通过化学滴定法对重复使用后的 SiO2 / PC-S 和 NKC-9 催化剂进行酸值测定,并对 C、S 元素质量分数进行确定,以此对催化剂的失活做初步的探究,结果见表3。可以看出,催化剂在反应前后酸值都有了明显的降低,说明 SiO2 / PC-S 和 NKC-9 催化剂的失活原因均是由活性组分的流失所致。从两者酸值下降幅度可以明显看出,NKC-9 催化剂活性组分的流失程度要远大于 SiO2 / PC-S 催化剂。同时对比元素分析数据可以看到,催化剂在反应前后 S 脂肪酸的下降幅度要远高于 C,这进一步说明催化剂失活的原因是由于磺酸基的单独流失所致,而非活性组分的整体脱落。另外,NKC-9 催化剂中 S 质量分数由 15. 04%降至 7.46%,下降幅度为 50.4%; 对比 SiO2 / PC-S 催化剂,其 S 质量分数下降幅度仅为 28.2%。这一数据也能进一步说明 SiO2 / PC-S 催化剂的磺酸基流失量要远小于 NKC-9 催化剂。

  • 表3 反应前、后催化剂的酸值和元素分析

  • Table3 Acidity and elemental analysis of catalysts before and after reaction

  • 为进一步探究催化剂的失活原因,对 SiO2 / PC-S 和 NKC-9 催化剂进行热重分析,结果见图6。可以看出,两者的热重曲线都呈现出 2 个阶段的失重,位于 130℃ 之前的热失重主要是由物理吸附水所致[15-16]; NKC-9 催化剂在温度升至 230℃ 后,质量开始出现明显下降,下降幅度达 60%,原因可能是温度过高,树脂催化剂的内部孔道坍塌,聚合物缩合或分解,导致质量下降严重; 而 SiO2 / PC-S 催化剂在温度达到 350℃之后才开始出现失重,说明其具有较好的耐热稳定性。同时其质量损失约为 5%,这可能是由结晶水、羟基水的失去及磺酸基分解造成的[17]

  • 图6 SiO2 / PC-S 和 NKC-9 催化剂的热重曲线

  • Fig.6 TG profiles of SiO2 / PC-S and NKC-9 catalysts

  • 3 结论

  • (1)通过表面活性剂改性制备负载型有机磺酸固体酸催化剂,有效地促进磺化过程的进行,在磺化温度为 140℃,磺化时间为 6 h 时,所得催化剂的酸量达到 2.74 mmol / g,其催化活性与树脂催化剂相当,且稳定性明显优于后者。

  • (2)所制备催化剂在柠檬酸三丁酯合成反应中表现出良好的催化活性,产物收率高达 88.1%,且具有较好的重复使用性,反应 6 次后产物收率无明显下降,为柠檬酸三丁酯的制备提供了一种有效的合成策略。

  • (3)所制备催化剂与树脂催化剂具有相同的失活原因,都是由磺酸基团的单独脱落所致,但前者磺酸基流失量要远小于后者。

  • 参考文献

    • [1] TSE-LUN C,HYUNOOK K,PAN S,et al.Implementation of green chemistry principles in circular economy system towards sustainable development goals:challenges and perspectives[J].Science of the Total Environment,2020,716(10):136998.

    • [2] 孙丽丽,李进锋,郭中华.构建多能互补的清洁低碳能源耦合体[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(5):130-137.SUN Lili,LI Jinfeng,GUO Zhonghua.Construction of energy coupling system with multi-energy complementary and clean low-carbon[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(5):130-137.

    • [3] 朱云峰,宗保宁,温朗友,等.环己醇/酮合成工艺的原子经济量化分析[J].石油炼制与化工,2022,53(1):118-122.ZHU Yunfeng,ZONG Baoning,WEN Langyou,et al.Quantitative analysis of cyclohexanol/cyclohexanone synthesis process by atom economy[J].Petroleum Processing and Petrochemicals,2022,53(1):118-122.

    • [4] NILSSON L J,BAUER F,ÅHMAN M,et al.An industrial policy framework for transforming energy and emissions intensive industries towards zero emissions[J].Climate Policy,2021,21:1053-1065.

    • [5] 徐永强,白丽丽,王海燕,等.固体有机酸催化剂的制备及催化性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2020,44(1):173-179.XU Yongqiang,BAI Lili,WANG Haiyan,et al.Preparation of solid organic sulfonic acids catalyst and itscatalytic performance[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2020,44(1):173-179.

    • [6] 冯心强.固体酸催化 2,5-二甲基呋喃/2,5-己二酮和乙烯制备对二甲苯[D].北京:北京化工大学,2021.FENG Xinqiang.Catalytic production of p-xylene from 2,5-dimethylfuran/2,5-hexanedione and ethylene over solid acid[D].Beijing:Beijing University of Chemical Technology,2021.

    • [7] 王有和,李晨灿,代畅,等.超细 Fe-ZSM-5 分子筛的原位合成及其甲醇制丙烯性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(6):178-184.WANG Youhe,LI Chencan,DAI Chang,et al.In-situ synthesis of ultrafine Fe-ZSM-5 zeolite for methanol to propylene(MTP)reaction[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(6):178-184.

    • [8] MAXIMILIAN W,OLIVER L,FELIX P L R,et al.Study on solid electrolyte catalyst poisoning in solid acid fuel cells[J].Journal of Materials Chemistry A,2021,9:11347-11358.

    • [9] 白雪婷.负载型钨锆介孔固体酸催化剂的制备及其烯基化性能研究[D].大连:大连理工大学,2021.BAI Xueting.Study on preparation of supported tungstated zirconia mesoporous solid acid catalyst and performance for alkenylation[D].Dalian:Dalian University of Technology,2021.

    • [10] 高强,徐永强,商红岩,等.原位聚合法制备负载型聚苯乙烯磺酸催化剂 [J].石油化工,2018,47(8):802-807.GAO Qiang,XU Yongqiang,SHANG Hongyan,et al.Preparation of the loaded polystyrene sulfonate catalyst by in-situ polymerization[J].Petrochemical Technology,2018,47(8):802-807.

    • [11] 吴天江,赵燕红,程辰,等.纳米聚合物微球/表面活性剂复合调驱体系评价及应用[J].油田化学,2022,39(1):46-50.WU Tianjiang,ZHAO Yanhong,CHENG Chen,et al.Evaluation and application of polymer microsphere and surfactant compound profile control and flooding system [J].Oilfield Chemistry,2022,39(1):46-50.

    • [12] 缪嵩松.Beta 分子筛晶体形貌调控及催化傅克酰基化反应性能研究[D].长春:吉林大学,2022.MIAO Songsong.Modulating the morphologies of beta zeolite crystals for the catalytic application in FriedelCrafts acylation reaction[D].Changchun:Jilin University,2022.

    • [13] 高强.固体有机酸催化剂催化性能研究[D].青岛:中国石油大学(华东),2015.GAO Qiang.Catalytic performance studies on solid origanic acid catalysts[D].Qingdao:China University of Petroleum(East china),2015.

    • [14] TIAN K,GUO W,ZHAO X,et al.Nitrogen-enriched Fe3O4@ carbon nanospheres derived from Fe3O4 @ 3-a-minophenol/formaldehyde resin nanospheres based on a facile hydrothermal strategy:towards a robust catalyst scaffold for platinum nanocrystals[J].Chemistry-An Asian Journal,2015,10(12):2651-2659.

    • [15] 孙亚东,杨立,李新亮.高温酸化杂化胶凝剂的研制与性能评价[J].油田化学,2023,40(2):223-228.SUN Yadong,YANG Li,LI Xinliang.Development and performance evaluation of hybrid gelling agent for acidification at high temperature [J].Oilfield Chemistry,2023,40(2):223-228.

    • [16] GAO Q,CUI Y,WANG S,et al.Enhanced photocatalytic activation of peroxymonosulfate by CeO2 incorporated ZnCo-layered double hydroxide toward organic pollutants removal[J].Separation and Purification Technology,2021,263:118413.

    • [17] ELHALILl A,ELMOUBARKI R,MACHROUHI A,et al.Photocatalytic degradation of caffeine by ZnOZnAl2O4 nanoparticles derived from LDH structure[J].Journal of Environmental Chemical Engineering,2017,5:3719-3726.

  • 参考文献

    • [1] TSE-LUN C,HYUNOOK K,PAN S,et al.Implementation of green chemistry principles in circular economy system towards sustainable development goals:challenges and perspectives[J].Science of the Total Environment,2020,716(10):136998.

    • [2] 孙丽丽,李进锋,郭中华.构建多能互补的清洁低碳能源耦合体[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(5):130-137.SUN Lili,LI Jinfeng,GUO Zhonghua.Construction of energy coupling system with multi-energy complementary and clean low-carbon[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(5):130-137.

    • [3] 朱云峰,宗保宁,温朗友,等.环己醇/酮合成工艺的原子经济量化分析[J].石油炼制与化工,2022,53(1):118-122.ZHU Yunfeng,ZONG Baoning,WEN Langyou,et al.Quantitative analysis of cyclohexanol/cyclohexanone synthesis process by atom economy[J].Petroleum Processing and Petrochemicals,2022,53(1):118-122.

    • [4] NILSSON L J,BAUER F,ÅHMAN M,et al.An industrial policy framework for transforming energy and emissions intensive industries towards zero emissions[J].Climate Policy,2021,21:1053-1065.

    • [5] 徐永强,白丽丽,王海燕,等.固体有机酸催化剂的制备及催化性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2020,44(1):173-179.XU Yongqiang,BAI Lili,WANG Haiyan,et al.Preparation of solid organic sulfonic acids catalyst and itscatalytic performance[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2020,44(1):173-179.

    • [6] 冯心强.固体酸催化 2,5-二甲基呋喃/2,5-己二酮和乙烯制备对二甲苯[D].北京:北京化工大学,2021.FENG Xinqiang.Catalytic production of p-xylene from 2,5-dimethylfuran/2,5-hexanedione and ethylene over solid acid[D].Beijing:Beijing University of Chemical Technology,2021.

    • [7] 王有和,李晨灿,代畅,等.超细 Fe-ZSM-5 分子筛的原位合成及其甲醇制丙烯性能[J].中国石油大学学报(自然科学版),2023,47(6):178-184.WANG Youhe,LI Chencan,DAI Chang,et al.In-situ synthesis of ultrafine Fe-ZSM-5 zeolite for methanol to propylene(MTP)reaction[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2023,47(6):178-184.

    • [8] MAXIMILIAN W,OLIVER L,FELIX P L R,et al.Study on solid electrolyte catalyst poisoning in solid acid fuel cells[J].Journal of Materials Chemistry A,2021,9:11347-11358.

    • [9] 白雪婷.负载型钨锆介孔固体酸催化剂的制备及其烯基化性能研究[D].大连:大连理工大学,2021.BAI Xueting.Study on preparation of supported tungstated zirconia mesoporous solid acid catalyst and performance for alkenylation[D].Dalian:Dalian University of Technology,2021.

    • [10] 高强,徐永强,商红岩,等.原位聚合法制备负载型聚苯乙烯磺酸催化剂 [J].石油化工,2018,47(8):802-807.GAO Qiang,XU Yongqiang,SHANG Hongyan,et al.Preparation of the loaded polystyrene sulfonate catalyst by in-situ polymerization[J].Petrochemical Technology,2018,47(8):802-807.

    • [11] 吴天江,赵燕红,程辰,等.纳米聚合物微球/表面活性剂复合调驱体系评价及应用[J].油田化学,2022,39(1):46-50.WU Tianjiang,ZHAO Yanhong,CHENG Chen,et al.Evaluation and application of polymer microsphere and surfactant compound profile control and flooding system [J].Oilfield Chemistry,2022,39(1):46-50.

    • [12] 缪嵩松.Beta 分子筛晶体形貌调控及催化傅克酰基化反应性能研究[D].长春:吉林大学,2022.MIAO Songsong.Modulating the morphologies of beta zeolite crystals for the catalytic application in FriedelCrafts acylation reaction[D].Changchun:Jilin University,2022.

    • [13] 高强.固体有机酸催化剂催化性能研究[D].青岛:中国石油大学(华东),2015.GAO Qiang.Catalytic performance studies on solid origanic acid catalysts[D].Qingdao:China University of Petroleum(East china),2015.

    • [14] TIAN K,GUO W,ZHAO X,et al.Nitrogen-enriched Fe3O4@ carbon nanospheres derived from Fe3O4 @ 3-a-minophenol/formaldehyde resin nanospheres based on a facile hydrothermal strategy:towards a robust catalyst scaffold for platinum nanocrystals[J].Chemistry-An Asian Journal,2015,10(12):2651-2659.

    • [15] 孙亚东,杨立,李新亮.高温酸化杂化胶凝剂的研制与性能评价[J].油田化学,2023,40(2):223-228.SUN Yadong,YANG Li,LI Xinliang.Development and performance evaluation of hybrid gelling agent for acidification at high temperature [J].Oilfield Chemistry,2023,40(2):223-228.

    • [16] GAO Q,CUI Y,WANG S,et al.Enhanced photocatalytic activation of peroxymonosulfate by CeO2 incorporated ZnCo-layered double hydroxide toward organic pollutants removal[J].Separation and Purification Technology,2021,263:118413.

    • [17] ELHALILl A,ELMOUBARKI R,MACHROUHI A,et al.Photocatalytic degradation of caffeine by ZnOZnAl2O4 nanoparticles derived from LDH structure[J].Journal of Environmental Chemical Engineering,2017,5:3719-3726.

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